认为秦国要实行“连横”，非把齐国和楚国的联盟拆散不可。而且齐国没有派兵参加这次联军，齐国跟其它五国之间也有很深的矛盾。
他向秦惠文王献了这个计策，认为应该从楚国下手，来进行连横，于是他第一站就来到了楚国。
张仪到了楚国，先拿贵重的礼物贿赂了楚怀王的宠臣靳尚，希望他引荐，求见楚怀王。
这时候张仪的名声已经很大了，毕竟是秦国国相，作为一国的国相，楚怀王认真地接待他，并且向张仪请教。
张仪就开始忽悠起楚怀王了，他说，秦王特地派我来跟贵国交好，要是楚王你下决心跟齐国断交，秦国不但愿意跟楚国永远和好，还愿意把商於一带六百里的土地献给贵国。
商於一带在秦国和楚国的边界，是个兵家要地，如果楚国能够得到商於，不仅可以遏制秦国，北上中原也会有一个重要的基地，于是楚怀王经张仪一游说，就挺高兴地说，秦国要是真能这么办，我何必非要拉着齐国不撒手呢。
楚国的大臣们听说有这样便宜事儿，都向楚怀王庆贺。但是陈轸提出反对意见，他谏言楚怀王说，秦国之所以要把商於六百里地地送给楚国，是因为楚国跟齐国有盟约，楚国现在足够强大。要是楚国跟齐国绝交，楚国的实力弱小了，秦国是不会来恭维了弱国的，而且甚至会来欺负楚国。秦国如果真的愿意把商於的土地让给楚国，我们就应该等商于六百里土地到手以后，再跟齐国绝交也不算晚。
但是楚怀王听信张仪的话，而且有靳尚在一旁帮着张仪劝说楚怀王，于是楚怀王拒绝陈轸的忠告，一面跟齐国绝交，一面派人跟着张仪到秦国去接收商於。
但是楚国的使者一到秦国，张仪就立马翻脸不认账，张仪是个厚脸皮，这个我们从前面三寸不烂之舌的故事就能看得出来，张仪说，没有这回事，大概是楚怀王听错了。秦国的土地哪儿能轻易送人呢？而且他说的是六里，不是六百里，这些是张仪自己的封地，不是秦国的土地。
楚怀王感觉自己被张仪耍了，当然气的不行，于是楚国发兵十万人攻打秦国。秦国也发兵十万人迎战，同时还约了齐国助战。齐宣王也是个硬脾气，楚国无缘无故同齐国绝交，齐宣王是憋了一肚子气，秦国邀请齐国一起与楚国交战，齐国立马就同意了。
在秦国和齐国的联手下，楚国是一败涂地。据说楚国的十万人马最后只剩了两三万，楚国不但没拿到商於的六百里土地，连楚国原本汉中六百里的土地也给秦国夺了去。
战争输了，楚怀王只好忍气吞声地向秦国求和，楚国从此大伤元气。
后来张仪又陆续先后到齐国、赵国、燕国等国，运用纵横之术，游说于各个诸侯国之间，利用各个诸侯国之间的矛盾，或为秦国拉拢，使其归附于秦，或拆散其连盟，使其力量削弱。但总的来说，他是以秦国的利益为出发点的。
在整个秦惠文王时期，张仪不仅使秦国在外交上连连取得胜利，帮助秦国开拓了疆土。解决东方六国对秦国的威胁。在这种情况下，秦国终于可以腾出精力来，攻占了巴国和蜀国，占领了现在四川一带的天府之地，并且向北方和西方也扩展了土地，这样秦国的土地、人口、粮食生产都大大提高了，秦国的实力越来越强。
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